Durante o regime monárquico, era a própria Câmara Municipal que, cumulativamente com suas funções legislativas exercia, por intermédio de seu presidente, anualmente eleito, os encargos executivos.
Com o advento da República, em 15 de novembro de 1889, dissolvidas as Câmaras, passaram a governar temporariamente os municípios as Juntas Governativas e os Intendentes, de nomeação do governo do Estado e que exerciam os encargos dos atuais prefeitos.
Desde a República, Santa Bárbara teve os seguintes chefes do executivo:
1889 a 1890 – Francisco de Paula Martins
1890 a 1892 – João Frederico Redher
1892 a 1903 – José Gabriel de Oliveira e Souza
A partir de 1903, os Intendentes passaram a ter a denominação de Prefeitos.
Interinamente, assumiram ainda a Prefeitura os senhores Zeno Domingues Maia e Augusto Scomparin.
José Gabriel de Oliveira e Souza – 1903 a 1905 e 1913 a 1928
Thomaz Alonso Keese - 1905 a 1907
Peregrino de Oliveira Lino – 1907 a 1913
João de Oliveira Lino – 1928 a 1930 e 1931 a 1934
João Pedroso – 1930 a 1931
Ângelo Sans – 1935 a 1936
Zeno Domingues Maia – março de 1933 a abril de 1935 e agosto de 1943 a agosto de 1944
Plácido Ribeiro Ferreira – 1936 a 1945
Benedito da Costa Machado – 1945 a 1947 e 1956 a 1960
João Eduardo Mac Knight – 1947 a 1948
Lourival João Kirches – 1948 a 1952
Américo Emílio Romi – 1952 a 1955
Domingos Finamore – 1955 a 1956
Dirceu Dias Carneiro – 1960 a 1964
Ângelo Giubbina – 1964 a 1969
Augusto Scomparin – julho de 1971
Bráulio Pio – 1969 a 1973
Walter Landucci – 1973 a 1977
Isaías Hermínio Romano – 1977 a 1983 e 1989 a 1992
José Maria de Araújo Júnior – 1983 a 1988 e 1993 a 1996
José Benedito Claus – Abril de 1985 e Janeiro de 1994
José Adílson Basso – 1997 a 2000
Maria José Cavedal dos Santos Mano – Junho de 1998
Alvaro Alves Corrêa – 2001 a 2004
José Maria de Araújo Júnior – 2005 a 2008
Mário Heins - 2009 a 2012
Luis Vanderlei Larguesa – Junho a Julho Novembro a Dezembro de 2012
Denis Andia - 2013 a 2016
Denis Andia - 2017